丁二酮肟（二甲基乙二醛肟）分光光度法測定

1 主題內容與適用范圍

本標準規定了用丁二酮肟（二甲基乙二醛肟）分光光度法測定工業廢水及受到鎳污染的環境水。

當取試樣體積10mL，本法可測定上限為10mg／L，zui低檢出濃度為0.25mg／L。適當多取樣品或稀釋，可測濃度范圍還能擴展。

2 原理

在氨溶液中，碘存在下，鎳與丁二酮肟作用，形成組成比為1：4的酒紅色可溶性絡合物。于波長530nm處進行分光光度測定。

3 試劑

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準或專業標準的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。

3.1 硝酸（HNO₃），密度（₂₀）為1.40g／mL。

3.2 氨水（NH₃·H₂O），密度（₂₀）為0.90g／mL。

3.3 高氯酸（HClO₄），密度（₂₀）為1.68g／mL。

3.4 乙醇（C₂H₅OH），95％（V／V）。

3.5 次氯酸鈉（NaoCl）溶液，活性氯含量不小于52g／L。

3.6 正丁醇[CH₃（CH₂）₂CH₂OH]，密度（?20）為0.81g／mL。

3.7 硝酸溶液，1＋1（V／V）。

3.8 硝酸溶液，1＋99（V／V）。

3.9 氫氧化鈉溶液，C（NaOH）＝2mol／L。

3.10 檸檬酸銨[（NH₄）₃C₆H₅O₇]溶液，500g／L。

3.11 檸檬酸銨[（NH₄）₃C₆H₅O₇]溶液，200g／L。

3.12 碘溶液，C（I₂）＝0.05mol／L：稱取12.7g碘片（I₂），加到含有25g碘化鉀（KI）的少量水中，研磨溶解后，用水稀釋至1000mL。

3.13 丁二酮肟[（CH₃）₂C₂（NOH）₂]溶液，5g／L：稱取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨水（3.2）中，用水稀釋至100mL。

3.14 丁二酮肟乙醇溶液，10g／L：稱取1g丁二酮肟，溶解于100mL乙醇（3.4）中。

3.15 Ka₂－EDTA[C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O]溶液，50g／L。

3.16 氨水溶液，1＋1（V／V）。

3.17 氨水溶液，C（NH₃·H₂O）＝0.5mol／L。

3.18 鹽酸溶液，C（HCl）＝0.5mol／L。

3.19 氨水-氯化銨緩沖溶液，pH＝10±0.2；稱取16.9g氯化銨（NH⁴Cl），加到143mL氨水（3.2）中，用水稀釋至250mL。貯存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。

3.20 鎳標準貯備液，1000mg／L：準確稱取金屬鎳（含量99.9％以上）0.1000g溶解在10mL硝酸溶液（3.7）中，加熱蒸發至近干，冷卻后加硝酸溶液（3.8）溶解，轉移到100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。

3.21 鎳標準工作溶液，20.0mg／L：取10.0mL鎳標準貯備液（3.20）于500mL容量瓶中，用水稀釋至標線。

3.22 酚酞乙醇溶液，1g／L：稱取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇（3.4）中。

4 儀器

常用實驗室儀器及分光光度計。

5 樣品

采樣后，立即用硝酸（3.1）調節水樣的pH值為1～2。

6 步驟

6.1 試料

取適量樣品（含鎳量不得超過100g），置于25mL容量瓶中并用水稀釋至約10mL，用氫氧化鈉溶液（3.9）約1mL使呈中性，加2mL檸檬酸銨溶液（3.10）。

6.2 空白試驗

在測定的同時應進行空白試驗，所用試劑及其用量與在測定中所用的相同，測定步驟亦相同，但用10.0mL水代替試料。

6.3 干擾的消除

在測定條件下，干擾物主要是鐵、鉆、銅離子，加入Na2-EDTA溶液，可消除300mg／L鐵、100mg／L鉆及50mg／L銅對5mg／L鎳測定的干擾。若鐵、鈷、銅的含量超過上述濃度，則可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分離除去（見附錄A）。

氰化物亦干擾測定，樣品經前處理即可消除。若直接制備試料，則可在樣品中加2mL次氯酸鈉溶液（3.5）和0.5mL硝酸（3.1）加熱分解鎳氰絡合物。

6.4 測定

6.4.1 前處理 .

除非證明樣品的消解處理是不必要的，可直接制備試料（6.1），否則按下述步驟進行前處理：

取樣品適量（含鎳量不得超過100g）于燒杯中，加0.5mL硝酸（3.1），置燒杯于電熱板上，在近沸狀態下蒸發至近干，冷卻后，再加0.5mL硝酸（3.1）和0.5mL高氯酸（3.3）繼續加熱消解，蒸發至近干。冷卻后，用硝酸溶液（3.8）溶解，若溶液仍不清沏，則重復上述操作，直至溶液清沏為止。將溶解液轉移到25mL容量瓶中，用少量水沖洗燒杯，溶液體積不宜超過1.5mL，按（6.1）制備試料。

6.4.2 顯色

于試料中加1mL碘溶液（3.12），加水至20mL，搖勻1），加2mL丁二酮肟溶液（3.13），搖勻2）。加2mLNa₂-EDTA溶液（3.15），加水至標線，搖勻。

注：1）加入碘溶液后，必須加水至約20mL并搖勻，否則加入丁二酮肟后不能正常顯色。

2）必須在加入丁二酮肟溶液并搖勻后再加入Na2-EDTA溶液，否則將不顯色。

6.4.3 測量

用10mm比色皿，以水為參比液，在530nm波長下測量顯色液（6.4.2）的吸光度減去空白試試驗

（6.2）所測的吸光度。

注：在低于20℃室溫下顯色時，絡合物吸光度至少在1h內不變，否則絡合物的吸光度穩定性隨溫度升高而下降。

因此，在此情況下，須在較短時間（15min）內顯色測定，且樣品測定與繪制曲線的顯色時間應盡量一致。

6.5 校準曲線的繪制

6.5.1 顯色與測量

往6個25mL容量瓶中，分別加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL鎳標準工作溶液（3.2.1），并加水至10mL，加2mL檸檬酸銨溶液（3.10），以下步驟按6.4.2和6.4.3所述進行顯色與測量。

6.5.2 校準曲線的繪制

以測定的各標準溶液的吸光度（6.5.1）減去試劑空白（零濃度）的吸光度，和對應的標準溶液的鎳含量繪制校準曲線。

7 結果的表示

鎳含量C（mg／L）由回歸方程或下式計算：

式中：m——由校準曲線查得的試料含鎳量，?g；

V——試料的體積，mL。

8 精密度和準確度

9個實驗室分折含7.18mg／L及5.74mg／L鎳的統一樣品。

8.1 精密度

8.1.1 重復性

重復性相對標準偏差分別為0.79％及1.14％。

8.1.2 再現性

再現性相對標準偏差分別為2.11％及2，25％。

8.2 準確度

相對誤差分別為＋0.4％及＋0.5％。加標回收率分別為100±3.4％及99±4.4％。

附錄A 丁二酮肟-正丁醇萃取分離操作步驟

（補充件）

A1 萃取分離

A1.1 置試料或經前處理的試料于100mL分液漏斗中，加2mL丁二酮肟乙醇溶液（3.14），搖勻。加一滴酚酞溶液（3.22），滴加氨水溶液（3.16）使溶液出現紅色，再加1mL氨水-氯化銨緩沖液（3.19），加水至約30mL，搖勻。

A1.2 用10mL正丁醇（3.6）萃取1～2min，靜止分層后，棄盡水相。

A1.3 用5mL氨水溶液（3.17）振搖30s，洗滌有機相一次，棄盡水相。

A1.4 加入5mL鹽酸溶液（3.18）振搖1～2min，反萃取鎳。分層后將水相*轉入25mL容量瓶中，再用5mL水洗滌有機相一次，合并水相。

A2 顯色和測量

于25mL容量瓶中加約1mL氫氧化鈉镕液（3.9）使呈中性，加0.5mL檸檬酸銨镕液（3.11），以下按6.4.2和6.4.3步驟進行顯色和測量。

A3 校準曲線的繪制

向6個100mL分液漏斗中，分別加入0，0.5，1.0，2.0及2.5mL鎳標準工作溶液（3.21）。以下按A1、A2步驟進行萃取分離、顯色和測量，以測定的各標準溶液的吸光度減去空白試驗（零濃度）的吸光度和對應的標準溶液的鎳含量繪制校準曲線。